ми процессами. Эти же авторы
обнаружили, что при низкотемпературном восстановлении гематита
(<800°с) магнетит, как промежуточная оксидная стадия, имеет
состав, заметно отличающийся от стехиометрического. Мессбауэровс-кий
анализ продуктов восстановления показал, что в этом случае существует
целый набор магнетитов с различной стехиометрией вплоть до
максимально упорядоченного по вакансиям
(y-Fe2Oj).
Это позволило предположить, что
переход a-Fe203 —»
—*-Fe304 —»-FeO осуществляется через
соединение, структурная формула которого записывается в
виде
. V- < -
-*>.г. =
(92)
Появление нестехиометрического
магнетита при низких температурах и его отсутствие при высоких
температурах восстановления гематита являются дополнительным
подтверждением существования лимитирующего действия твердофазных
процессов в продуктах восстановления.
Многочисленные исследования
процесса восстановления оксидов, проведенные Д.И.Рыжонковым1,
показали, что при высоких температурах кинетика процесса описывается
уравнением
1 + 2(1 - a) - 3(1 - а)2/з = кг, -*т
" (93)
которое является уравнением
Гинстлинга—Броунштейна, что свидетельствует о преимущественном протекании
твердофазной реакции (а— степень восстановления).
По последним исследованиям
З.И.Некрасова и В.Ф.Мороза2 на рис. 8 приведены кривые
восстановимости чистого вюстита (брикеты приблизительно одинаковой
плотности) с разной степенью нестехиометричности. График характеризует
прямую зависимость степени (и скорости) восстановления от
доли