протекание диссоциации,
например, с образованием атомарного кислорода: МеО = Me +
О.
Существует мнение, что участие
атомарного кислорода в диссоциации часто бывает большим и даже
преимущественным. В качестве примера ниже приведена сводка реакции
диссоциации Si02 (числитель— кДж, знаменатель—
кДж/моль газа):
Реакция LH
1. SiOj = SiOa-аз .........
588/588
2. Si02 = Si + 02
......... 911/911
3.Si02 = Si + 20
......... 1407/704
4.2Si02 - 2SiO +
02 ....... 790/790 ;.. 4 , '
5. Si02 = SiO + О
......... 643/643
6.Si02 =
Sira3 + 20 ....... 1861/620
7. Si02 = Sira3 +
02 .......
1365/683
8. Si02 = SiC^ + О .......
1058/529 , -
9.2SiO, = 2SiOra3 +
Oz ...... 1621/540
10.2SiO2 =
Sira3 + 202 ...... 2415/805
11.2Si02 = Sljro +
40 ...... 3406/681
С учетом того, что наиболее
вероятна реакция, характеризующаяся минимальным тепловым эффектом,
отнесенным к молю газообразного продукта, предпочтительней протекание
восьмой реакции, а не второй, как обычно принимают. Эта новая трактовка
роли диссоциации разработана еще недостаточно, однако расчеты
показывают, что при температурах ниже 1300 °С диссоциация низших оксидов
железа и марганца не играет заметной роли.
В середине 30-х годов появилось
новое представление о механизме восстановления оксидов, известное под
названием адсорбционно-автокаталитической теории. В ее разработке активное
участие принимали Г.И.Чуфаров, О.А.Есин, П.В.Гельд, С.Т.Ростовцев. Она
выражена следующей схемой:
