первое двадцатилетие нашего
века, но и сейчас эта схема широко применяется при расчетах расходов тепла
при восстановительных процессах и составлении тепловых балансов этих
процессов.
Накопление экспериментальных данных привело к выводу
о
малой роли диссоциации оксидов в
процессе восстановления, так как реальные упругости диссоциации оксидов,
служащие, как известно, мерой их прочности, малы настолько, что ими можно
пренебречь. Чем ниже упругость диссоциации, тем прочнее
оксид.
Так, lg р „ при 700 и 1700
°С составляет соответст-FeO
венно -20,8 и -6,9; lg р -32,7 и -12,3 и т.д.
Такими
МпО
же свойствами обладает
большинство оксидов, имеющих значение в металлургии, за исключением
некоторых высших оксидов некоторых металлов. Например, при диссоциации
3Fe203 = 2Fe304
+1/202 равновесное парциальное давление кислорода становится
равным атмосферному при 1383 °С, при диссоциации
ЗМп2Оэ = 2Mn304 +
1/202 - при 940 °С, а при диссоциации 2Mn02 =
Мп2Оэ + 1/202 - даже при 460 °С. Однако
таких оксидов очень мало.
В последних работах И.С.Куликова
приведена новая трактовка вопроса термической диссоциации оксидов.
Если исходная система, кроме . оксида, содержит и металл в виде
чистых конденсированных фаз, то равновесные парциальные давления кислорода
в реакциях диссоциации и образования оксида одинаковы. Если же в исходной
системе присутствует только оксид, то продукт диссоциации — металл может
образоваться и в конденсированном, и в газообразном состоянии.
Для получения металла в конденсированном состоянии необходимо, чтобы
давление его пара, образовавшегося при диссоциации оксида, было не меньше
давления насыщенного пара над твердым или жидким металлом при данной
температуре. Если конденсация не происходит и металл остается в
газовой фазе, константа равновесия реакций диссоциации и образования
оксида различна и величина, принимаемая за упругость диссоциации, не
является мерой прочности оксида.
Наряду с этим следует иметь в
виду, что диссоциация не обязательно проходит по схеме: МеО = Ме +1/202.
Возможно
