Новые процессы получения металла (металлургия железа)
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 31 32 33 34 35 36 37... 313 314 315
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ную кубическую решетку типа NaCl.
Если все узлы решет-ки, соответствующие ионам кислорода, заняты, то в
уз-лах ионов железа имеются вакансии. Считают, что из-за этого в решетке
должно находиться эквивалентное число ионов трехвалентного железа, иначе
не выполнялось бы условие электронейтральности.
Рис. 2. Диаграмма состояния
Fe—О
Избыток положительных зарядов
ионов железа может передвигаться по решетке между ионами двух- и
трехвалентного железа. Эти заряды называют дефектными электронами, они
являются носителями электричества и причиной электропроводности
вюстита. Благодаря наличию вакансий ионов железа возможно передвижение
ионов железа по решетке, при этом вакансия иона железа блуждает в
противоположном направлении. Между коэффициентом самодиффузии железа
в вюстите СЕ>ре) и
коэффициентом диффузии вакансий (£>„) существует
следующая зависимость:
|
Таблица 2, Состав и параметры
вюствта |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Количество
железа, % (ат.) |
|
|
|
Количество
железа, % (ат.) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| |
|
|
При 570 °С равновесные линии
Fe-Fe^yO и Fe^yO-FejO, пересекаются. Следовательно, ниже этой температуры
вюстит должен распадаться на железо и магнетит.
Магнетит имеет решетку типа
шпинели. Параметр решетки а колеблется от 0,8378 до 0,8397 нм. Если
ионы железа изоморфно замещены другими элементами в соединении типа
Мех¥е3.х04, то а
может изменяться в пределах 0,80-0,89 нм. Для шпинелей характерно, что
кислород в решетке образует самую плотную кубическую упаковку.
Элементарная ячейка шпинели включает 32 иона кислорода. Они
охватывают 64 тетраэдрических и 32 октаэдрических узла решетки, в которые
могут быть встроены ионы металла. В ячейке 32 ионам кислорода
соответствуют 24 иона металла. Если решетка идеальная, на них приходится 8
из 64 тетраэдрических (или Л-узла) и 16 из 32 октаэдрических пустот
(или В-узла).
При заполнении октаэдрических и
тетраэдрических вершин ионами металла возможна два граничных случая.
Первый из них характеризуется нормальным катионным распределением, когда
все двухвалентные ионы находятся в Л-узлах. К такому типу
принадлежит, например, ZnFe204. Во втором случае
вершины октаэдра заняты ионами различной валентности. Такую
структуру, называемую обращенной шпинелью, имеет маг* нетит. Бывает и
смешанное катионное распределение (табл. 3).
В твердых растворах из шпинелей,
одна из которой представлена нормальной, а другая обращенной
шпинелями, возможен переход из одного типа в другой. Некоторые чистые
щпинели можно представить как твердый раствор одной
нормальной и одной обратной шпинелей одинакового химического
с°става, например, магнезиоферрит
Fei-*Mg|+[Fe^xMgJiJ04.
Подобные твердые растворы, осо-а .,. 35 |
|
|
|
|
|
|
Коэффициент диффузии вакансий в
основном не зависит от концентрации вакансий у и, по данным
Богданди и Энгеля, |
|
|
|
|
|
|
где Z>° = 4,5 • 10"2
см2/с
В соответствии с тем, что дефицит
железа имеет следствием известную концентрацию вакансий, следует
принять, что в гипотетическом стехиометрическом вюстите некоторое число
ионов железа покидает свои узлы и переходит в положение ионов
междоузлий.
С концентрацией вакансий постоянная
решетка вюстита меняется почти линейно (табл. 2). 34
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 31 32 33 34 35 36 37... 313 314 315
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |