Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 91 92 93 94 95 96 97... 155 156 157
|
|
|
|
рис. 3.1.5.38,6 один атом С будет встроен в октаэдр из атомов Ри или КЪ. Все переходные металлы, для которых были найдены стабилизированные углеродом фазы с рутением (так называемые карбиды со структурой перовскита), образуют двойные соединения такой же структуры с родием, и все переходные металлы, для которых были получены стабилизированные углеродом М""Ви3С М'"|?Г1зС С,%(о/п.) 20 —о— 10 О кп. Ра О О (3,4)45(6) ЧсЩСухггйи3С,-хУ(!и3С|-х и(*и3 еНи3С,.х"(Яи3Сг,№1|11зС|-х ПКЧ}СухТаРизС,., Рнс. 3.11.5.38. Элементарная ячейка упорядоченных фаз типа СшЛи (а) и карбидов типа перовскита СаТЮз (б) Рис. 3.1.5.39. Содержание углерода в карбидах типа перовскита с формулой МДизС в зависимости от положения металла М в Периодической системе N1^3 TaRhз (иви3) фазы с родием [34, 35], образуют двойные фазы той же структуры с палладием. Не все октаэдриче-ские позиции обязательно должны быть заполнены атомами углерода. Количество углерода, необходимое для стабилизации, соответствует у карбидов со структурой перовскита с рутением, имеющих формулу МКи3С1_зе (рис. 3.1.5.39), где М—ТЬ, Ри, Се и Бс, почти полному заполнению (л: = О-т-0,1), в случае циркония и гафния — заполнению около 75% (х-0,25) и в случае М—V, ЫЬ, Та — заполнению пустот примерно на 50% (х ~ 0,50). Аналогичная зависимость может быть получена для фаз с такой же структурой, содержащих родий (рис. 3.1.5.40). Металлы, которые могут иметь несколько различных валентностей (Бс, Се, и, Ри, см. раздел 4.2), имеют области гомогенности по углероду в С,%(ат.) 20 —О 10 О J4 ЭсйЛзС ТШпзС,., 1.аРГ1зС РЛНи3С;-% ТПИИзС-х Ц:йп3С Рис. 3.1.5.40. Содержание углерода в карбидах типа перовскита и гранецентрн-рованных кубических упорядоченных фазах с формулой в зависимости от МЫЬзО положения металла М в Периодической системе пределах химического состава, типичного для каждого уровня валентности. Так, например, фазы ЗсРЬз, СеИЬз и РиРп3 растворяют углерод примерно до получения состава МКЬ3С0,75. Выражаясь упрощенно, октаэдр родия ведет себя в кристаллохимическом смысле аналогично октаэдру рутения с внедренным углеродом, а октаэдр палладия — аналогично октаэдру родия с внедренным углеродом. 3.1.6. Тройные карбидные системы переходных металлов 7-й и 8-й групп Эта область, весьма важная для материалов на основе железа, рассматривается здесь лишь кратко, поскольку собственных исследований автор не проводил, а ввиду малой устойчивости (метастабильности или нестабильности) карбидов и в тройной области трудно провести разграничение между термодинамически стабильными равновесиями и равновесиями, которые наблюдаются в метастабильном состоянии. Изотипные структуры двойных карбидов и близость атомных радиусов марганца и металлов группы железа обусловливают протяженную область растворимости. Так, в системе Мп—Ре—С наблюдаются карбидные фазы (Мп, Ре)7С3, (Мп, Ре)5С2, (Мп, Ре)3С, (Мп, Ре)15С4, (Мп, Ре)23С6 и (Мп, Ре)2С, а также широкое поле у-(Мп, Ре, С) [1]. Некоторые из этих фаз существуют при определенных температурах только в тройной области. Фазовые равновесия были подробно изучены для различных температур от 1373 до 1073 К [1]. Равновесия плавления рассматривались в работе Шюрмана [18]. Прежние работы [2], как и обзор старых результатов [3], с появлением новых данных могут считаться частично устаревшими. Другие исследования в системе Мп—Р'е—С относятся в первую очередь к термодинамической устойчивости различных карбидов [4, 5] и к положению конод и активности углерода в тройной системе 16]. По системам Мп—Со—С и Мп— №— С имеются лишь весьма неполные данные [3]. Тройной карбид с формулой МпгСо^С должен кристаллизоваться в псевдокубической системе с параметром решетки а = 0,379 нм [7]. В системе Мп—N1—С определяли в первую очередь равновесия плавления и растворимость углерода в фазах (Мп, №) [8]. Системы Ре—Со—С и Ре—N1—С изучали в первую очередь на стороне, богатой железом, уделяя основное внимание растворимости
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 91 92 93 94 95 96 97... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
