Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 90 91 92 93 94 95 96... 155 156 157
|
|
|
|
лентных электронов на каждый атом металла. Эти Значения нанесены в виде линий для различных систем, содержащих молибден, на рис. 3.1.5.35; Протяженность областей гомогенности фаз с рассмотренными основными структурами при очень высоких температурах приводится схематически. При концентрации валентных электронов, равной 6 и немного более на каждый атом металла, существует объемноцентрированный кубический металл с некоторым количеством растворенного углерода, при КВЭ от 7 до 8 существует гексагональный субкарбид и при КВЭ от 8 до 9 — гранецентриро-ванный кубический дефектный монокарбид. Концентрация валентных электронов в тройных фазах остается постоянной потому, что при снижении содержания металлической платины увеличивается содержание углерода, а также потому, что при переходе от рения (КВЭ-7) к рутению (КВЭ-8) и далее к родию (КВЭ-9) и платине (КВЭ-10) содержание углерода снижается. Это схематически поясняется на рис. 3.1.5.36. С'АГот) мос,_х мо2с г!е,Ни,Вп,Рт 60 50 ьо 30 го 10 о 1 ч N 1 1 \ \ 1 1 —1 1 1 л 1 / ереходиь четалль | г \ 1, 1 . , 1 2г N0 МО ТС !!и 11п М Риг 3 15 36 Содеожание углерода в тройных граиецентрированных кубических карбидахСГлРибде"а ВУ зависимости от концентрации.3^™" ЭЛвКТР нов у металла платиновой группы, входящего в состав карбида Рис. 3.1.5.37. Максимально возможное встраивание углерода в решетку переходных металлов второго длинного периода Если рассмотреть гранецентрированную кубическую решетку, то легко можно заметить, что все отдельные карбиды образуются при формально подсчитанной концентрации валентных электронов около 8,5. Из модели оболочек кубических твердых веществ следует, что между восемью и девятью валентными электронами следует ожидать максимума прочности связи. Тройные фазы следует рассматривать как переход от гранецент рированных кубических или гексагональных карбидов переходных металлов к гранецентрированным кубическим или гексагональным платиновым металлическим фазам. На примере системы Мо—Р1—С можно показать этот гомогенный переход от карбида М0С1-Х к металлической фазе РЦМо) при высоких температурах [26]. Представление о том, что электроны неметаллов участвуют в создании металлической решетки соединений, является плодотворным для систем с переходными металлами, у которых ^-оболочка заполнена, по крайней мере, наполовину (как у молибдена). Влияние углерода при его внедрении в переходные металлы правой половины периода (от Мо до Рс1 или от Ш до Р1.) может быть объяснено повышением концентрации валентных электронов. Сильные дополнительные связи металл — неметалл более не возникают. Это становится ясным, например, при рассмотрении влияния углерода на температуру точек плавления и на величину энергии (А#т), необходимой для перевода атома металла из кристалла в газообразное состояние. У переходных металлов групп от III до V и температура плавления, и энергия атоми-зации металлических атомов повышаются с увеличением содержания углерода, тогда как у молибдена отмечается некоторое уменьшение обоих параметров с повышением содержания углерода. Если отложить максимальное содержание углерода в граиецентрированных кубических карбидах переходных металлов второго длинного периода по оси ординат в зависимости от атомного номера, как показано на рис. 3.1.5.37, то будет видна взаимосвязь между КВЭ металла и возможным количеством встраиваемого углерода. Еще одним примером, характеризующим роль углерода в платиновых металлах, может служить критическое рассмотрение карбидов со структурой перовскита и двойных упорядоченных фаз со структурой типа Си3Аи. На рис. 3.1.5.38,а показана элементарная ячейка двойных граиецентрированных кубических упорядоченных фаз МшРс1з или М1у-уКп3 (трехвалентные переходные металлы образуют фазы типа Си3Аи с палладием, а четырехи пятивалентные — с родием). Однако по условию получения определенной концентрации валентных электронов и с рутением и переходными металлами 4-й и 5-й групп, и с родием и переходными металлами 3-й группы могут образовываться гранецентриро-ванные кубические упорядоченные фазы, если согласно
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 90 91 92 93 94 95 96... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
