Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 6 7 8 9 10 11 12... 155 156 157
|
|
|
|
других модельных представлениях [12—17] на передний план выдвигаются преимущественно взаимодействия металл —неметалл, чтобы можно было описать свойства, типичные для ковалентных соединений, например высокую твердость, и учесть также структурно-химические соображения. Здесь принимается распределение зарядов, противоположное принимаемому в модели переходного металла, т. е. заряды смещаются от металла к неметаллу. Аналогичные представления, по-видимому, подтверждаются рентгеновскими и электронно-спектроскопическими исследованиями [18]. В любом случае в высокотвердых веществах необходимо принимать в расчет сильные металлические взаимодействия й—й и ковалентные силы р—й. Какую роль играет также и ионная составляющая связи, остается неясным. Число валентных электронов между 8 и 9 при котором некоторые показатели свойств приобретают экстремальные значения, тоже может быть понято по модели полос. Имеются две энергетические полосы, образованные из р-состояний неметалла и ^/-состояний металла. Нижняя полоса содержит электроны в связанном состоянии, тогда как верхняя полоса уже не имеет выраженного связывающего характера. Действие нижней полосы сказывается в полной мере тогда, когда она полностью занята электронами. При дальнейшем повышении границы Ферми она переходит в разрыхляющую полосу, что сопровождается уменьшением силы связи. Такой переход из одной полосы в другую в гранецентрированных кубических структурах карбидов и нитридов наблюдается между 8 и 9 валентными электронами. Вопросы связи здесь не будут рассматриваться более подробно. Наряду с многочисленными частными работами имеются также и обзоры [19—23], в которых обсуждены различные модели. Эти рассуждения, впрочем, едва ли распространяются на тройные карбиды и нитриды. Поскольку они во многих случаях получаются в результате образования твердых растворов и состоят из таких же структурных элементов, как двойные высокотвердые вещества, эти высказывания в большинстве случаев могут быть распространены и на многокомпонентные системы. Чтобы можно было использовать больше возможностей целенаправленной разработки новых материалов в области высокотвердых веществ, нужно знать или, по крайней мере, уметь оценивать существование много го компонентных карбидов и нитридов, их области гомогенности в зависимости от химического состава и температуры и их поведение по отношению к другим элементам и соединениям. Путем экспериментальных исследований и только на их основе можно привлекать расчеты и оценки равновесий. Особенно это относится к многокомпонентным карбидным и нитридным системам, потому что в них нередко появляются новые фазы, условия существования которых, структуры и устойчивость не поддаются расчету и во многих случаях могут быть только оценены на основе эмпирически найденных взаимозависимостей. Сочетание эксперимента, расчета и оценки является единственно возможным путем получения наиболее полного представления о характере реакций в многокомпонентных системах. От эксперимента нельзя отказаться, потому что появление многокомпонентных фаз и характер изменения потенциалов отдельных компонентов в многокомпонентных системах не могут быть предсказаны. Оценки с помощью термодинамических параметров и расчеты на основе заданных модельных представлений все же могут расширить и дополнить знания о характере реакций в зависимости от диапазонов температуры, давления и концентрации. Литература, относящаяся к экспериментальному определению и к различным возможностям расчета и оценки фазовых диаграмм состояния, весьма обширна и в настоящей работе не может быть полностью обсуждена. На типичные работы в этой области даются ссылки [24—43]. Различные исследователи [43—46] пытались оценить равновесия в карбидных и нитридных системах расчетными методами. Эти оценки отчасти учтены в отдельных группах систем. Сопоставление прежних расчетов для многокомпонентных систем опубликовал Ансара [47]. _2 -СТРОЕНИЕ ДВОЙНЫХ СИСТЕМ Для информации по вопросам строения двойных систем делаются ссылки в основном на фундаментальные общепризнанные труды "Структуры двойных сплавов" с дополнительными томами [1], "Справочник по параметрам решетки и структурам металлов и сплавов" с дополни 21
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 6 7 8 9 10 11 12... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
