Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 5 6 7 8 9 10 11... 155 156 157
|
|
|
|
|ких покрытий в результате химической реакции, получение направленно кристаллизующихся звтектик или же мартенситно твердеющих твердых сплавов. Перечисленных здесь соображений достаточно для того, чтобы показать центральное значение фазового строения для разработки новых материалов и целенаправленного установления требуемых свойств (подробное обсуждение этого вопроса содержится в работе [48]). Другие технологические соображения будут обсуждены при рассмотрении отдельных систем. Строение систем и термодинамика взаимосвязей между фазами там тоже будут стоять на переднем плане. Карбиды и нитриды называют "фазами внедрения". Это наименование основано на концепции Хегга [6]*, который описывает кристаллохимичеокое строение этих соединений как внедрение небольших атомов неметалла в позиции дырок плотно упакованной кристаллической решет-ии. Решетки с плотнейшей упаковкой атомов металла имеют октаэдрические пустоты с радиусом г0=0,414г и тетраэдричеокие пустоты с радиусом г( = =0,225г (где г — радиус атома металла), так что небольшие атомы, например водород, бор, углерод и азот, могут занимать эти позиции в решетках многих переходных металлов. Принцип внедрения во многом способствовал углубленному пониманию крйсталлохимического строения, областей существования и свойств высокотвердых веществ. Характерный пример разработки наиболее часто встречающейся структуры монокарбида (типа ЫаС1) и дикарбида (типа КСЫ) показан на рис. 1.4. При повышенных температурах образуются карбиды ТЬС и ТЬСг путем последовательного внедрения углерода в позиции пустот гранецентрированного кубического а-тория. В карбиде ТЬС все октаэдрические пустоты заняты одним, а в карбиде ТЬС2 двумя атомами углерода. Внедрение атомов неметалла в металлическую решетку "хозяина" привело к тому, что валентные электроны, внесенные с атомами внедрения, относят к металлической решетке. Такой подход позволяет установить большое число эмпирических взаимосвязей между показателями свойств и формально определяемой * Концепция фаз внедрения, предложенная Хеггом для описания структуры некоторых гидридов, распространена советским металлофизикой Я. С. Уманским на более широкий круг соединений, описаиных в этой монографии (карбиды, нитриды). (Прим. ред. русск. перев.). а-Тптис /-ТИС; Рис. 1.4. Фазовые соотношения в системе 111—С Рис. 1.5. Температуры плавления переходных металлов второго длинного гсе-риода (а), их карбидов (6) и нитридов (в) концентрацией валентных электронов (КВЭ). Такие взаимосвязи были и остаются ценным подспорьем при поиске соединений со строго определенными химическими составами, структурой и свойствами. Получаются концентрации электронов, при которых прочность связи особенно высока. Это и наблюдается в карбидах и нитридах при формальной величине КВЭ (по числу электронов в незаполненных оболочках) около 8,4, что выражается в максимальных значениях, например, температуры плавления и твердости. Если рассмотреть температуры плавления рис. 1.5. переходных металлов второго длинного периода и их изменение при внедрении углерода (образовании карбидов) или азота (образовании нитридов), то максимум температуры плавления сместится в направлении сохранения определенного значения КВЭ. Было сделано немало попыток обобщить эти упрощающие представления и описать их физический смысл. В итоге возникли теоретические модели, по которым, однако, трудно установить взаимосвязь со свойствами, представляющими технический интерес. При этом наиболее близка к представлениям Хегга так называемая модель переходного металла [7—11], по которой электроны с энергетически более высоких состояний 2р в неметалле переходят в полосу й переходного металла. В
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 5 6 7 8 9 10 11... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
