Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 27 28 29 30 31 32 33... 155 156 157
|
|
|
|
Мах переходных металлов и наиболее часто встречающиеся типы соединений. 2.3.1. Эвтектические системы Переходные металлы 3-й группы, т. е. редкоземельные металлы и актиноиды, проявляют лишь слабую склонность к образованию соединений или к растворению в твердом состоянии с тугоплавкими переходными металлами групп 4, 5 и 6-й. Однако в жидком состоянии эти элементы часто являются то полностью растворимыми. В 1200 t'c 1338i 5 °С 1000 20 40 60 80 Th 1Ъ,%(ат.) Рис. 2.3.3. Диаграмма состояния системы Та—Th [b] Рис. 2.3.4. Диаграмма состояния системы Pu—Zr PU 20 40 60 30 Zr Zr, % (от.) термодинамическом отношении это означает, что если исходить из модельного представления регулярных растворов, то энтальпия растворения в твердом состоянии положительна, в жидком состоянии при полной растворимости отрицательна или немного положительна, а при появлении области нерастворимости в расплаве четко выраженные положительные значения энтальпии. В качестве типичных примеров для таких систем на рис. 2.3.1 — 2.3.3 представлены диаграммы состояния систем У — N1}, У — Мо и Тп —Та. Слабая тенденция к реагированию в твердом состоянии может быть объяснена большой разностью в атомных радиусах (не образуются твердые растворы) и неблагоприятными соотношениями концентраций валентных электронов (отсутствием электронов в несвязанном состоянии в й оболочках), а в этом случае нет стабильных интерметаллических соединений. Исключения наблюдаются для тех элементов 3-й группы, которые, как, например, уран или плутоний, могут иметь также и более высокую валентность, что влечет за собой уменьшение атомного радиуса. Вследствие этого пространственные соотношения делают возможным образование широких областей твердого раствора, что наблюдается в системах U — Zr, U — -Nb или Pu — Zr (рис. 2.3.4). 2.3.2. Системы с широкими областями растворимости в твердом состоянии Предпосылкой для широкой области растворимости в твердом состоянии являются близкие атомные радиусы и возможность принимать в растворенном состоянии структуру растворяющего металла. Предпосылкой для полной растворимости является изотипия. Переходные металлы кристаллизуются в подавляющем большинстве случаев с одной из типичных металлических структур — с гране-центрированной кубической решеткой, с кубической плот-нейшей упаковкой или с гексагональной плотнейшей упаковкой. Несколько более сложные структуры, обычно основывающиеся на изменении последовательности плот-ноупакованных слоев, наблюдаются для некоторых лантаноидов и актиноидов. Сходные формы структуры переходных металлов обусловливают существование широких областей твердого раствора в тех системах, атомные радиусы компонентов которых близки. Системы подобного рода получаются главным образом при комбинации элементов лантаноидов или актиноидов между собой, при сочетании двух тугоплавких переходных металлов групп 4, 5-й или 7-й и при сочетании переходных металлов групп 7 и 8-й. Типичные примеры таких систем показаны на рис. 2.3.5—2.3.16. Система Ce —Se (рис. 2.3.5) служит примером системы элементов, существующих в нескольких и неодинаковых модификациях. у-Се (кубическая плотнейшая упаковка) и a-Sc (гексагональная плотнейшая упаковка) обнаруживают лишь ограниченную взаимную растворимость, тогда как объемноцен-трированные кубические высокотемпературные модификации обоих металлов являются полностью растворимыми. В системе Nd — Se (рис. 2.3.6) оба металла при низких температурах имеют гексагональную плотнейшую упаковку, а при высоких температурах являются объем-ноцентрироваиными кубическими. Обе модификации полностью растворимы между собой. Фазовые соотношения свидетельствуют о сильно положительной энтальпии растворения низкотемпературных фаз по сравнению с вы
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 27 28 29 30 31 32 33... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
