Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 24 25 26 27 28 29 30... 155 156 157
|
|
|
|
проводились многочисленные исследования, существование некоторых нитридных фаз достоверно не доказано. В первую очередь неясно влияние, оказываемое кислородом на фазовые равновесия. По системе 1\'Ь — N во многих работах [а, е, {] нитриды ЫЬ2Ы( гексагональные, с отношением Ы/ЫЬ от 0,4 до 0,5), -у-ЫЬ4Ы3 (тетрагональные), б-ЫЬЫ^^ (кубические) и е-МЬЫ (гексагональные) рассматриваются как двойные нитридные фазы. Кроме того, были обнаружены еще одна гексагональная фаза 6-Ь^ при 0,75г^Ь/^0,80 [46, 58, 59] и высшие нитриды МЬ5Ы6 и МЬ4Ы5 [44]; эти нитриды образуются при азотировании аммиаком. Исследования Робертса [60] показали, что действительно двойными фазами являются только низший нитрид Nb2N и кубический нитрид ЫЬЫ]_Х и что тетрагональная деформированная фаза ЫЬ4Ы3 и гексагональный нитрид е-Г^ЬЫ стабилизированы кислородом. О стабилизации кислородом нитрида МЬ4Г^3, впрочем, упоминал еще Шёнберг [51]. Свидетельством этого может служить также и то, что недавно удалось получить стехиометрический нитридс гранецентрированной N5 10 20 30 40 50 60 70 МЬ /0 20 30 40 50 60 70 }\,%(ат.)Н,%(ат.) Рис. 2.2.9. Диаграмма состояния системы N1)—N (при давлении азота 0,1 МПа): а — по литературным данным [62]; б—видоизмененная диаграмма с учетом возможной стабилизации кислородом и по данным более новых работ кубической структурой (а = 0,4394 им) . путем азотирования ниобия особо чистым азотом [61]. Предложения по построению диаграммы состояния делались неоднократно [а, і, 35]. На рис. 2.2.9, а представлено одно такое предложение по данным Левинского [62], а на рис. 2.2.9,6 — видоизмененное предложение с допущением о стабилизации фаз ЫЬ4Ы и е-ЫЬЫ кислородом (ом. систему 1ЧЬ — N — О) и с учетом более новых данных о разложении и о точке плавления нитридов [52, 63]. Растворимость азота в объемноцентрированном кубическом ниобии при низких температурах мала 3,7% (ат.) при 1770 К, но при высоких температурах увеличивается до 18% (ат.) при 2570 К [64]. В системе Та — N вопрос о возможной стабилизации кислородом некоторых "нитридных" фаз тоже, по-видимому, окончательно не выяснен. Надежными фазами двойной системы являются гексагональный нитрид Ta2N (с отношением Ы/Та от 0,4 до 0,5) .и гранецентрирован-ный кубический нитрид ТаЫ1_х [а, е, I, 35, 45]. Поскольку гранецентрированный кубический нитрид Таг^-х при высоких температурах имеет высокое давление азота при распаде, а при низких температурах распадается на гексагональный нитрид ТаЫ [35, 47], по некоторым данным [43] стабилизированный кислородом, изображение диаграммы состояния обычно дается при давлениях азота более 1,0 МПа. В области высокого содержания азота приводятся соединения Та5Ыб [48] (см. также ссылку в докладе [96]), Та4Ы5 [48] и Та3Ы5 [49], которые, впрочем, могут быть получены только при низких температурах и высоких давлениях азота или при азотировании аммиаком в тонком слое. Растворимость азота в тантале сильно зависит от температуры. При температуре 2570 К она составляет около 15% (ат.) N [п]. При низких температурах в пределах этого диапазона наблюдаются упорядоченные фазы с химическим составом Та27Ы [65], Та8Ы и Та38Н5 [66] и Та9Ы2 [67], а также Та4Ы [68]. Температура плавления нитрида Та2Ы и составляет 3200 К [52, 54]. Предложение по диаграмме состояния системы Та — N (рис. 2.2.10) с учетом литературных данных сделано в работе Гаттерера и др. [45]. В этом .изображении нитрид е-ТаЫ принимается за двойную фазу. Здесь следует отметить, что и в нитридных слоях, образовавшихся при 1770 К и давлении 100 МПа в атмосфере азота, и при химическом осаждении из паровой фазы (СУО) наблюдались только Та2Ы, б-ТаЫ (г. ц. к.) и один высший нитрид [46, 69]. В системе Сг — N существуют только два соединения Сг2Ы и СгЫ (табл. 2.2.3). Термодинамические измерения
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 24 25 26 27 28 29 30... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
