Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 13 14 15 16 17 18 19... 155 156 157
|
|
|
|
исключением металлов Ьа, Се, Рг, N(1 и Рт, у всех РЗМ при повышенных температурах следует ожидать существования протяженных областей гомогенности гране-центрированных кубических карбидов с дефектной структурой типа хлорида натрия (ЫаС1). При низких температурах наблюдаются упорядоченные фазы, структура которых еще полностью не выяснена. Так, сообщалось [10], что при составе М3С структура соответствует типу Ре4. Ы, а при составе М2С — типу СсЮ2 (14, 15]. По величине параметров решетки кубических гранецентрмроваиных фаз тоже имеются расхождения [10, 20]. 2.1.2. Карбиды актиноидов По своему поведению по отношению к углероду актиноиды сильно отличаются от лантаноидов; по стабильности отдельных карбидо!в они также довольно существенно различаются между собой. Так, у легких актиноидов (от тория до нептуния) наблюдаются сравнительно стабильные монокарбиды и менее стабильные по сравнению с ними высшие карбиды; у актиноидов начиная с плутония отмечается возрастающая стабильность высших карбидов, так что их поведение становится все более . схожим с поведенном лантаноидов. Это можно объяснить возрастающей локализацией /-электронов. В табл. 2.1.2 перечислены известные к настоящему времени двойные карбиды актиноидов. Фазовые соотношения известны только для систем Тп—С, и—С и Ри—С. В системе ТЬ—С а-торий при высоких температурах в области гомогенного твердого раствора может переходить через монокарбид ТЬС в дикарбид ТЬС2. Имеются различные данные по температуре распада высокотемпературной фазы ТпС1±* на Тп+ТпС и ТЬС+ТЬСг. Чиотти с сотрудниками [41] установил для начала распада на торий и мовдокарбид тория температуру 1843 К и для начала распада на моно!карб;ид и дикарбид тория температуру около 2373 К-Бенц и Стоун [22] приводят следующие значения температур 1413 и 2123 К. На рис. 2.1.3 представлена диаграмма состояния системы ТЬ—С по Бенцу и Стоуну [22]. При температурах ниже примерно 1050 К вакансии при составе карбида ТпС0,75 упорядочиваются, так что элементарная ячейка удваивается [23а]; устанавливающийся порядок рассматривался в литературе [88]. Протактиний образует по аналогии с торием два карбида: монокарбид РаС и дикарбид РаС2 [27]. По аналогии с соседними элементами из группы актиноидов вероятны различные модификации, но экспериментально это пока не доказано. Система и—С изучалась неоднократно [а]. На рис. 2.1.4 показана диаграмма состояния по Бенцу и др. [28], в которую включены и результаты прежних работ (ссылки на литературу см. там же [28]). Карбид и Th 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 C/Th Рис. 2.1.3. Диаграмма состояния системы Th—С [22] 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 C/U Рис. 2.1.4. Диаграмма состояния системы U—С [28] UC может дополнительно растворять углерод и при температурах, превышающих примерно 2350 К, переходить в дикарбид в результате замены атомов углерода в гомогенной фазе группами С2. Около 2050 К кубический дикарбид UC2 превращается в тетрагональную модификацию, которая в свою очередь при температуре около 1770 К распадается на 1!2Сз и углерод. Образование и распад дикарбида и полуторного карбида существенно зависят от содержания .кислорода. Кроме того, кинетика образования U2C3 нередко становится причиной противоречивых данных об имеющихся равновесиях. Диаграмма состояния, представленная на рис. 2.1.4, может в настоящее время считаться наилучшей. Термодинамические параметры соединений позволяют сделать заключение о том, что при комнатной температуре стабильным является только карбид UC. Полуторный карбид U2C3 при температуре около 1100 К должен распадаться на UC + C. Несколько иные данные по области карбидов с высоким содержанием углерода получаются по фазовой диаграмме, предложен
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 13 14 15 16 17 18 19... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
