Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 136 137 138 139 140 141 142... 155 156 157
|
|
|
|
твердые растворы соединений, образованные металлами, способными иметь различную валентность. Так, например, может быть выведена эмпирическая взаимосвязь между энтальпией образования упорядоченных фаз и сжатием решетки, если для радиусов и валентностей актиноидов выбрать значения, выведенные здесь для некоторых соединений [29]. В твердых растворах металлические атомы решетки основы влияют на атомы растворенной фазы как в смысле требуемого места, так и по валентности. Вследствие этого иногда получается значительное отклонение от линейности в рядах твердых растворов. Металлические компоненты могут "приспосабливаться" по размеру атомов и по их валентности, как, например, актиноиды или церий, а отчасти также и скандий. Соответствующими примерами здесь могут быть параметры решетки в металлических твердых растворах: Ъг — Бс, Тп — Се, Ьа —Се, ТИ — Ри ... или в системах интерметаллических фаз: СеРчЬз — СеРсЗ, БсРлз— БсРс13. Если учесть эти схематически изложенные зависимости между появлением интерметаллических фаз, структурой и условиями связи (выраженными через параметры решетки, т. е. расстояния между узлами),то можно будет выявить единое поведение в пределах двух областей. К одной из них относятся трехвалентные металлы, а к другой металлы четвертой и пятой групп. Церий,отчасти скандий и актиноиды в переходной области с увеличивающейся локализацией состояний 5/ нередко показывают поведение, характерное для обеих групп. Легкие актиноиды по своему фазовому поведению примыкают к ^-переходным металлам групп 4 и 5-й. Эмпирические зависимости между радиусами, валентностями и параметрами решетки фаз проявляются в пределах каждой из этих обеих групп несколько по-разному. В обоих случаях эти связи подтверждают систему радиусов для актиноидов, предложенную Захариасеном. Выяснение валентных состояний актиноидов в фазах, например с палладием и родием, было также целью магнитных измерений [18, 30, 31]. Хотя затруднительно установить однозначную взаимосвязь между магнитной восприимчивостью соединений и валентными состояниями компонентов, все же, по крайней мере, сильная гибридизация состояний 5/ и б/ в начале ряда актиноидов и усиливающаяся локализация состояний 5/ начиная с плутония могут считаться подтвержденными. Однако выводы, сделанные по магнитным моментам [30], что о со плутоний в фазе РиРчЬз, вероятно, является трехвалентным или что по данным о сверхтонком магнитном поле и электронном магнитном моменте [31] для нептуния б интерметаллических фазах следует ожидать сильной локализации электронов 5/, с описанными наблюдениями не согласуются. Хотя данные о радиусах атомов переходных металлов в интерметаллических фазах теоретически мало обоснованы, все же эти радиусы могут быть привлечены как весьма полезная расчетная величина, например, для оценки валентных состояний и влияния пространственных и электронных параметров на появление определенных фаз или для проверки экспериментальных данных и выявления несоответствий. Это последнее соображение особенно четко проявилось на примере результатов недавних исследований по металлу калифорнию [32, 33].
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 136 137 138 139 140 141 142... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
