Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 135 136 137 138 139 140 141... 155 156 157
|
|
|
|
трехвалентному состоянию, хорошо вписываются в эту общую зависимость. (Если брать радиусы по Каннин-гему и Уоллмену или по Вайгелю и Тринклю, то представленному ходу кривой соответствовали бы атомные радиусы двухвалентных элементов). * в.ьг \ к 0,41 ї: ъ ^ 8,46 ИРЙ, I ш I ГШ ЪтЬ і—-у/-1 эпи Се". . у* Сед Ри41 1 ' Ри.? 1,15 0,17 0,10 0,21 Атомный ради у с,нм 0,43 I" 0,41 X ^ 0,40 X 0,39 * 0,38 I "і 0,37 0,36 МРй4 (Н "г 5с * Г4 N04/ 114,3 С&Ш Ри4 ♦ 0,13 0,14 0,15 0/6 0,17 0,18 0,79 Атомный радирс,нм Рнс. 4.2.12. Постоянные решеткн фаз состава МРсЬ в зависимости от атомного радиус" металл" Ри*. 4.2.13. Оценка атомных радиусов и валентностей переходных металлов в соединениях типа МРс1( Как было показано на рис. 4.2.4, появление фаз состава М. РсЦ с дефектной структурой типа СизАи типично для переходных металлов группы IV. Если отложить параметры решетки фаз Т1Ра.4, ггРсЦ и ТпРа.4 в зависимости от атомных радиусов металлов титана, циркония и тория, то получится кривая, представленная на рис. 4.2.13. По параметрам решетки фаз МРс^, образованных металлами М, валентность которых не определена, по этой кривой можно оценить атомные радиусы, которые в соответствии с фиксированными точками кривой позволяют заключить, что и эти металлы имеют валентность, очень близкую к четырем. Здесь все же следует отметить, что наряду со скандием, поведение которого применительно к рассматриваемым зависимостям уже обсуждалось, иттрий тоже образует гранецентриро-ванную кубическую фазу УРси. Параметр решетки этого соединения гораздо ниже значения, которого следовало бы ожидать, взяв за основу атомный радиус для трехвалентного иттрия. На это указывали еще Харрис и Норманн [27, 28] в своих исследованиях сложных фаз палладия. В стабилизированных углеродом фазах МР^зС]-* актиноиды и редкоземельные металлы с радиусами, соответствующими валентностям 4 и 5, тоже полностью вписываются в зависимость для других переходных металлов, как показано на рис. 4.2.14. Ввиду неполного заполнения октаэдрических пустот в фазах Ъх, Ш, V и Та с углеродом параметры решетки этих фаз экстраполировали на химический состав МРчи3С. При этом согласно опытным данным принимали увеличение параметра ре о шетки на 0,1 А (0,01 нм) при заполнении всех октаэдрических пустот углеродом. Аналогичным образом актиноиды с радиусами, соответствующими валентности 3, в фазах МРчПзСьж (рис. 4.2.15) хорошо вписываются в об 0,43 X ! в 0,42 x 1 1 0,41 I 0,40 МЯп3 с1-х 1-а. , се 4' 1*3 • г 1 і 1 3 1 і 0,12 0,14 0,16 0,18 Атомный радиус, нм 0,15 0,17 0,Ш 0,2! Атомный радиус, нм Рнс. 4.2.14. Постоянные решетки карбидов состава МКизС в зависимости от атомного радиуса металла М Рнс. 4.2.15. Постоянные решетки карбидов состава МКп1С|_ от атомного радиуса металла М в зависимости щую кривую для других переходных металлов и таким же путем устанавливаются взаимосвязи между параметрами решетки фаз Лавеса и многих других соединений и атомными радиусами металлов. Аналогичные зависимости, как представленные здесь для немногих типов соединений, могут быть выведены и для других фаз переходных металлов. Фазы Лавеса и особенно упорядоченные фазы с родием и палладием могут быть привлечены для этого в первую очередь, поскольку соответствующие соединения актиноидов хорошо известны. Зависимости между параметрами решетки и атомными радиусами могут быть распространены и на изотипные фазы металлов различной валентности, и на
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 135 136 137 138 139 140 141... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
