Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 133 134 135 136 137 138 139... 155 156 157
|
|
|
|
карбиды с родием, а четырехи пятивалентные — с рутением. Как уже отмечалось при обсуждении двойных систем с палладием, металлы, у которых несколько значений валентности (Бс, Се, и, Ри), имеют и по содержанию углерода гомогенные участки в пределах химического состава, типичного для каждого валентного состояния. Так, например, фазы БсРчПз, СеРчП3 и РиЙТз растворяют углерод примерно до состава согласно формуле МКЬ3С0,75. Несмотря на еще имеющиеся пробелы вследствие неизученности систем с актиноидами, на рис. 4.2.5 могут быть выделены системы переходных металлов с различным поведением. Легкие актиноиды примыкают к переходным металлам групп 4 и б-й. Скандий, церий и плутоний показывают поведение обеих групп элементов. Можно рассчитывать на существование карбидов со структурой перовскита также и для элементов Ра, Ыр, Ат и Ст. 4.2.3. Параметры решетки, атомные радиусы и валентные состояния Дальнейшее рассмотрение должно выявить взаимосвязь между параметрами решетки, атомными радиусами и валентностями переходных металлов. Поскольку радиусы зависят не только от валентности соответствующих металлов, но и от их партнера в соединении, т. е. от вида связи, радиусы атомов металлов (выведенные при одинаковых элементарных ячейках решетки) и радиусы атомов металлов в соединениях в принципе не одинаковы. В интерметаллических фазах наблюдается все большее уменьшение радиуса начиная от фаз типа твердого раствора двух переходных металлов, сходных по своему строению, например МоИЬ или Мо1гз, и до фаз с более четко выраженными полярными компонентами, например ЬаРё3. Для фаз с родием и палладием со структурой типа Си3Аи тоже обнаруживается, как показано на рис. 4.2.6, все большее сжатие решетки по мере увеличения разности в электроотрицательностях участвующих компонентов. Чтобы тем не менее можно было использовать радиусы атомов металлов (значения с малым разбросом и очень близкие получили для переходных металлов Титум и др. [26] и Захариасен [16]) для оценки валентных состояний, критериев устойчивости или вопросов структуры применительно к интер металлическим фазам, карбидам и нитридам, нужно либо выбрать достаточно малую группу рассматриваемых элементов, либо ввести корректировку, учитывающую специфическое поведение отдельных элементов в интерметаллических фазах. Рис. 4.2.6. Сжатие решетки в гранецентрнрованных кубических упорядоченных фазах в зависимости от различия электроотрицательности входящих в них компонентов Рис. 4.2.7. Постоянные решетки монокарбидов МС в зависимости от атомного радиуса металла М ТАБЛИЦА 4.2.2 АТОМНЫЕ РАДИУСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ (КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО 12) В ПРЕДСТАВЛЕННЫХ СООТНОШЕНИЯХ [9, 16, 25] Бс (3) Бс (4) У Ьа Се (3) Се (4) Рг Бт Ей вс! ТЬ оу Но Ег Тгп \Ъ Ьи 0,164 0,152 0,177 0,188 0,185 0,167 0,183 0,182 0,180 0,180 0,180 0,178 0,178 0,177 0,176 0,175 0,174 0,174 ТЬ Ра Ра и и и 0,180 (4)0,177 (5)0,164 (4)0,175 (5)0,162 (6)0,154 Кр (4) 0,173 Ыр (5) 0,161 " (3) 0,187 (4)0,172 (5)0,160 Ат (3) 0,186 Ат (4) 0,172 Ст (3) 0,186 Ст(4) 0,171 Вк (4) 0,170 Ри Ри Ри
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 133 134 135 136 137 138 139... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
