Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 130 131 132 133 134 135 136... 155 156 157
|
|
|
|
Оцененные значения атомного радиуса , нм Эле Эксперимент, нм Значения валентности мент 2 3 4 5 6 7 0,229 0,229* 0,229 Ас 0,188 0,198 0,184 ТЬ 0,180 0,180 0,181 0,165 Ра 0,164—0,178 0,177 0,164 0,179 0,163 0,150 и 0,154 0,190 0,175 0,162 0,154 0,178 0,161 0,148 0,143 Ыр 0,150 0,188 0,173 0,161 0,153 0,150 0,177 0,160 0,147 0,142 Ри 0,152—0,164 0,187 0,172 0,160 0,153 0,150 0,176 0,160 0,147 0,141 Ат 0,173 0,210 0,186 0,172 0,159 0,153 0,175 0,159 0,146 0,140 Ст 0,175—0,178 0,186 0,171 0,175 0,159 0,145 0,140 Вк 0,170—0,176 0,184 0.170 а 0,203 0,181 0,169 Ее 0,201 0,181 0,168 * Первая строчка цифр для каждого элемента значения валентности по данным [16], а вторая по данным [13, 14]. в различных валентных состояниях. Радиусы округлены (с избытком или с недостатком) до двух десятичных знаков (в таблице показаны 3 знака) и сопоставлены с аналогичными системами радиусов по Каннингему и Уоллмену, с одной стороны, и по Вайгелю и Тринклю, с другой. Можно видеть, что у различных исследователей примерно одинаковые радиусы относятся к соседним значениям валентности, т. е. , например, атомный радиус для четырехвалентного ТЬ, по Захариасену, соответствует радиусу трехвалентного ТЬ, по Каннингему и Уоллмену или по Вайгелю и Тринклю. Этим эмпирически полученным взаимосвязям меж ду валентностью и радиусом противопоставляются также теоретические соображения и расчеты. На основе расчетов структур оболочек Кметко и Хилл [17] пришли к выводу, что и /-электроны нужно рассматривать, как связывающие, т. е. определяющие валентность; это ставит под вопрос саму основу для эмпирических зависимостей. В еще одной работе [18] был теоретически обоснован слишком малый, не соответствующий зависимостям по Захариасену, атомный радиус трехвалентного актиния. В настоящее время трудно и практически невозможно привести в единую систему отдельные сведения по различным расчетным моделям структуры оболочек, электронным конфигурациям и простым эмпирическим зависимостям. Эти сведения часто бывают слишком общими и не поддаются непосредственному сопоставлению для выработки действенных встречных предложений, и здесь они не будут рассматриваться более подробно. По поводу теории строения актиноидов можно сделать ссылку на недавно опубликованную книгу [18]. Однако представляется полезным искать и другие эмпирические взаимосвязи, разъясняющие поведение актиноидов в составе всех переходных металлов, что будет, бесспорно, способствовать устранению имеющихся расхождений. Ранее для характеристики свойств и химического поведения переходных металлов учитывали преимущественно химию растворов элементов или же исследовали чистые металлы или полярные соединения. В соответствии с этим и радиусы определялись, как радиусы атомов металла или ионов, а валентные состояния устанавливали по характеру растворения или по координационной химии переходных металлов. Поскольку различия в электроотрицательности компонентов полярного соединения иногда бывают очень большими, поведение, связанное с электронной структурой металла, нередко отступает на задний план. В последнее время стало известным большое число новых карбидных, нитридных и интерметаллических фаз актиноидов с другими переходными металлами [19—21]. Упомянутые интерметаллически. е фазы представляют собой преимущественно фазы Лавеса или плотноупакованные упорядоченные фазы, причем некоторые из них стабилизированы углеродом. Такие фазы могут быть привлечены для критического рассмотрения поведения актиноидов и имеющихся модельных представлений. АТОМНЫЕ РАДИУСЫ (НМ) РАДИЯ И АКТИНОИДОВ В СТРУКТУРАХ ЭЛЕМЕНТОВ И ОЦЕНИВАЕМЫЕ РАДИУСЫ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ЗНАЧЕНИЯХ ВАЛЕНТНОСТИ
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 130 131 132 133 134 135 136... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
