Двойные и тройные карбидные и нитридные системы переходных металлов: Справ, изд.
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 126 127 128 129 130 131 132... 155 156 157
|
|
|
|
.'! нитридов различного химического состава и с различай структурой [50, 51]. По поводу переходных металлов 5-й группы можно отметить, что фазовые соотношения для их систем с бо-. ом и азотом известны только для системы V—В—N. 1а рис. 3.4.22 показано изотермическое сечение при :473 К. И здесь равновесия сильно зависят от давления л температуры. Так, центральное трехфазное поле Ж х-(Нт,Ю Нт,п2 НЇ4И3 № "1-хN+ УМ)-Х+ У2М Рис. 3.4.21. Изотермическое сечение системы Ж—В—N при 1773 К [47] Рис. 3.4.22. Изотермическое сечение системы V—В—при 1473 К [52] УВ + ВЫ-|-\'1\ при давлении азота 0,1 МПа существует только при температурах ниже 2010 К [52]. Здесь не наблюдается ни растворимости, ни тройных соединений [52—54]. То же самое, очевидно, относится и к системам № — В — N и Та — В — N [53, 55, 56]. В системах Сг — В — N и \У — В — N характер реакций боридов с азотом был исследован расчетным путем и экспериментально [22, 57]. При температурах ниже 2000 К хром находится в равновесии с BN (при давлении азота около 0,05 МПа). При более высоких температурах все бориды хрома образуют с азотом (при его давлении 0,05 МПа) устойчивые фазовые комбинации [72]. При 1873 К и давлении азота 0,1 МПа наблюдались [87] следующие равновесия: Сг2В + Сг^, Сг2В+^, Сг5В3 + К2 и Сг5В3 + ВЫ. Вольфрам находится с BN в равновесии при температурах ниже 1600 К. При более высоких температурах образуются бориды вольфрама с выделением азота [68]. 4. О СТРОЕНИИ СИСТЕМ ==^== с АКТИНОИДАМИ 4.1. СТРУКТУРНО-ХИМИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ТРОЙНЫХ КАРБИДОВ И НИТРИДОВ АКТИНОИДОВ В отличие от систем с элементами из ряда редкоземельных металлов строение многокомпонентных систем с актиноидами существенно различается в зависимости от того, какой металл конкретно рассматривается и в каком валентном состоянии он находится. При обсуждении строения многокомпонентных систем в предыдущих разделах было уделено особое внимание комбинациям, в состав которых входит один элемент из ряда актиноидов. Впервые было представлено строение многокомпонентных карбидных и нитридных систем тория, урана и плутония в сопоставлении и взаимосвязи со строением систем прочих переходных металлов. Критический анализ отдельных систем позволяет естественно увязать поведение актиноидов с поведением других переходных металлов и показывает тесное родство некоторых образующихся фаз. Так, если радиусы атомов мало отличаются, то в твердом состоянии образуются широкие области карбидных и нитридных твердых растворов. Значительные различия в размерах атомов и приводят к появлению новых типов структур сложных карбидов и нитридов актиноидов, отличных от соединений, которые4 образуются у других переходных металлов [1, 2]. В тройных системах в областях концентраций с малым количеством металла-актиноида наблюдаются фазовые соотношения, как и у переходных металлов такой же или близкой валентности. Это иллюстрируется на рис. 4.1.1 для систем Бс — (Ии, ИЬ, Рс1) — С, Се — (Яи, ИЬ, Рс1) — С и Ри — (Ри, РЬ, Ра) — С [3]. При более высоких концентрациях актиноидов появляются, если образование твердых растворов невозможно, сложные карбиды или нитриды. Эти фазы, которые, впрочем, хорошо известны только для урана, еще раз показаны на рис. 4.1.2 (см. также раздел 3.1.2.2). В ряде разделов книги уже указывалось, что и строение систем, и структуру, и свойства отдельных фаз часто можно очень четко увязать с формальной концентрацией валентных электронов (КВЭ). Если рассматривать карбиды и нитриды, то у переход
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 126 127 128 129 130 131 132... 155 156 157
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
