Технология и свойства спеченных твердых сплавов и изделий из них. Учебное пособие для вузов
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 38 39 40 41 42 43 44... 214 215 216
|
|
|
|
Реакция восстановления пентахлорида молибдена водородом в кипящем слое1 наблюдается, начиная с 450 °С, однако степени общего восстановления (45...48 %) и осаждения металла (25...27 %) малы, при этом реакция в объеме происходит как с образованием металла, так и низших хлоридов. При оптимальной температуре 550...600 °С достигается степень осаждения около 85 %, при общей степени восстановления до 98 %. Выше 600 °С происходит частичное спекание, а при 780...800 °С прекращение кипения порошков. С повышением высоты слоя от 0,6 до 1 диаметра реактора увеличивается общая степень восстановления пентахлорида молибдена (от 75,5...86 % до 85,5...99 %) и степень осаждения металла (40%...83 %) за счет увеличения реакционной поверхности и времени пребывания хлорида в кипящем слое. Отношение Н : Б может быть увеличено до 3. При Н 0,6Б наблюдается канальный, а при Н ЗБ порошковый проскок газа. Установлены следующие оптимальные условия процесса со степенью осаждения металла до 88 %: температура 600 °С, концентрация пентахлорида в парогазовой смеси 4...5 % (об.): молярное отношение водород-хлорид не менее 30:1; высота слоя 2. Восстановление хлоридов в кипящем слое происходит как в объеме (с получением тонкодисперсного порошка), так и на поверхности частиц слоя. Частично образующиеся тонкодисперсные порошки и низшие хлориды улавливаются в пылевой камере и рукавном фильтре и направляются на хлорирование с целью получения хлоридов Мо или V/. Хлористый водород улавливается в барботажной установке с целью получения растворов чистой соляной кислоты, которая может быть использована. Производительность аппарата с диаметром реактора 100 мм и высотой кипящего слоя 200 мм составляет ~ 25 кг в сутки (7,5 т/г.) для молибдена и а 50 кг в сутки для вольфрама. Скорость осаждения вольфрама 0,15 г/ч на 1 г слоя, а для молибдена ~ 0,08-0,1 г/ч на 1 г слоя. 3.2. Восстановление паров галогенидов в факеле Этот процесс описан в литературе для восстановления вольфрама и молибдена из их гексафторидов. Оба фторида при комнатной температуре находятся в жидком состоянии. Реакция №Т6 + ЗН2 = V/ + 6 эндотермична: Надок = +91,1 кДж/моль, Н°98к = +97,4 кДж/моль. Тепловой эффект аналогичной реакции для молибдена не известен. 1 Егорычев К.Н. Автореф. канд. техн. наук МИСиС, 1971. Рис. 29. Схема реактора для восстановления гексафторидов вольфрама и молибдена (рения) водородом в "факеле": 1 реактор; 2 сопло реактора; 3 труба; 4 -металлический патрон; 5 сборник Для выделения достаточного тепла и поддержания самопроизвольного протекания процесса в сопло реактора кроме паров фторида подают фтор и избыточный водород. Взаимодействие фтора и водорода создает выделение тепла 269,6 кДж на г/моль. Полупромышленный реактор (рис. 29) состоит из двух труб, диаметром 100 мм, высотой 1,2 м из сплава монель, устойчивого против сухого фтористого водорода до 600 °С. Стенки трубы, где проходит реакция, охлаждают снаружи воздухом или водой. Поддерживают температуру 280...330 °С. Вторая труба служит фильтром. Внутри нее расположен пористый металлический патрон, спеченный из порошкообразного сплава монель. Отходящие газы из фильтра направляются в скрубер орошаемый водой, для поглощения фтористого водорода. Восстановление проводилось при подаче до 5 кг/ч №Т6 и 3,2 кг/ч МоР6 и фтора до 0,7 кг на 1 кг №Т6 и 0,25 кг на 1 кг МоР6. Водород подавали в смеси с гексафторидом в количестве 200 % от расчетного для восстановления. Температуру в трубе поддерживали 525...555 °С. Основное количество металлического порошка (70...85 %) осаждалось в сборнике фильтра. В сборнике трубы содержался более крупный, отчасти спекшийся порошок, загрязненный продуктами коррозии стенок реактора. Он выгружался, фторировался, и очищенный возгонокой гексафторид возвращался в процесс. Для стряхивания порошка металла и предотвращения его припекания к стенкам реактора ему придавали вибрацию. Порошок содержал 0,03...0,05 % фтора. После 24-х часового восстановления порошков водородом при 540 °С содержание фтора уменьшалось до десятитысячных долей процента (8 ч при 680...700 °С (Н2) 0,0035 % Р). Общее содержание металлических примесей составляло около 0,0015 %, углерода 0,015 % (из следов примеси СР4 во фторе). Если спекать в водороде 1/2 ч при 1800 °С штабик, спрессованный из порошка вольфрама, содержащего до 0,005 % Р, то остаток фторида был ниже чувствительности анализа. Порошки вольфрама и молибдена, восстановленные в факеле, мелкозернистые и обладают весьма разветвленной поверхностью. Например, при средних размерах частиц вольфрама 1... 1,4 мкм и молибдена 2,4 мкм
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 38 39 40 41 42 43 44... 214 215 216
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
