Технология и свойства спеченных твердых сплавов и изделий из них. Учебное пособие для вузов
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 32 33 34 35 36 37 38... 214 215 216
|
|
|
|
разованию более мелких зерен металлического порошка вольфрама по сравнению с величиной зерен исходного оксида. Изложенные данные о различных механизмах формирования зерен \У02 и V/ разной величины при восстановлении \Ю3 водородом показывают, что достижение требуемой зернистости порошка вольфрама зависит от сложного сочетания многих физико-химических факторов, определяемых условиями восстановления. Поэтому для обеспечения заданного гранулометрического состава вольфрамового (молибденового) порошка необходимо строгое соблюдение всех параметров технологических режимов получения исходного паравольфрамата аммония или вольфрамовой кислоты, их термического разложения и восстановления \Ю3 до вольфрама. Умение управлять процессами восстановления \Ю3 является основным условием для получения вольфрама нужной зернистости. Влияние примесей и присадок на протекание восстановления У/03 и размер частиц вольфрамового порошка Скорость восстановления У/03, а следовательно, и зернистость получаемого порошка вольфрама, существенно зависит от количества и состава примесей. Поэтому для сохранения стандартной структуры и нужной зернистости порошка вольфрама применяют У/03 высокой чистоты, получаемой по стабильной технологии и желательно из рудных концентратов одного и того же месторождения. К производству допускаются вольфрамовые соединения, в которых примеси алюминия, железа, натрия, кальция, ванадия, калия, кремния, магния, мышьяка, фосфора и серы составляют в сумме не более 0,2 % (в расчете на У/03), а содержание молибдена ограничивается 0,5 %. Другие примеси, присутствие которых маловероятно, удаляются в процессе переработки руды до вольфрамовой кислоты и вольфрамового ангидрида (\У03). Результаты экспериментов показывают, что примеси железа, ванадия, алюминия и молибдена в количествах 0,5... 1 % повышают дисперсность порошка вольфрама, в то время как примеси натрия, калия, кальция, кремния и магния при содержании сотых долей % сильно ее снижают. Все эти примеси в сумме оказывают примерно такое же влияние, как каждый из них в отдельности в таком же количестве. Легко летучие примеси серы, фосфора и мышьяка практически не влияют на дисперсность вольфрамового порошка. Остановимся на механизме влияния примесей или специально вводимых присадок на изменение размера зерна вольфрама. Это влияние проявляется на стадии образования У/02: либо уменьшая, либо увеличивая число образующихся зародышей частиц двуоксида вольфрама. По механизму действия все примеси можно разделить на две группы. К первой группе относятся примеси, не образующие соединений или образующие термически нестойкие соединения с оксидами вольфрама. Такие примеси (Ре, V, АІ, Мо), если они содержатся в большом количестве, приводят к измельчению вольфрамового порошка и действуют как катализатор, благодаря чему уменьшается энергия, необходимая для образования зародыша критического размера. Аналогично действуют и присадки к вольфраму, которые вводят в виде растворимых солей в водную слабокислую суспензию \Ю3 или ПВА. Ко второй группе относятся примеси, образующие с \У03 устойчивые соединения, которые восстанавливаются водородом труднее, чем вольфрамовые соединения. Даже небольшое количество примесей этой группы может оказывать свое действие. Они накапливаются (химсорбируются) в наиболее активных местах низших оксидов вольфрама и действуют как каталитические яды, отравляя центры зарождения новой фазы. В результате этого снижается скорость восстановления и уменьшается число образующихся зародышей критического размера. К этой группе относятся различные оксиды щелочных металлов, укрупняющие вольфрамовый порошок. "Прямоточная " подача водорода в печь и активация \Ю3 Изменить зернистость получаемого порошка вольфрама, можно за счет изменения способа подачи водорода в печь восстановления или предварительной активации \Ш3. Для получения однородного и мелкозернистого порошка вольфрама с величиной удельной поверхности более 0,7 м2/г следует вести процесс восстановления в одну стадию при "прямоточной" (по ходу движения лодочек с \Ю3) подачи водорода в муфель печи. Средний диаметр частиц такого порошка менее 1 мкм. Получение такого мелкозернистого порошка объясняется тем, что из-за поступления в низкотемпературную зону сухого водорода происходит быстрое восстановление У/03 до У/02, и практически отсутствуют условия образования заметной концентрации летучих соединений типа \Ю*Ну (№Ох иН20), вследствие чего отсутствуют и условия образования крупных зерен У/02 за счет переноса через газовую фазу. Кроме того, подача сухого водорода способствует образованию большого числа зародышей критического размера, за счет морфологических превращений в твердой фазе, что также приводит к получению мелкого порошка вольфрама при стандартных режимах восстановления. За счет активации вольфрамового ангидрида \Ю3 в вибрационной мельнице в течение 30...60 мин удается снизить температуру восстановления \У03 с 900° до 700 °С. Порошок вольфрама, полученный восстанов
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 32 33 34 35 36 37 38... 214 215 216
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
