Технология и свойства спеченных твердых сплавов и изделий из них. Учебное пособие для вузов
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 30 31 32 33 34 35 36... 214 215 216
|
|
|
|
крупные порошки вольфрама. При этом определяющее влияние на размеры зерен вольфрама оказывает размер зерен образующегося У/02. Как правило, какого размера получился \Ю2, такого же размера будет и вольфрам. При исследовании механизма образования зерен вольфрама различной крупности установлены две группы явлений: кристаллохимиче-ские (морфологические) превращения в твердой фазе и перенос через газовую фазу. Кристаллохимические превращения Образующиеся в процессе восстановления промежуточные оксиды и металлический вольфрам имеют кристаллическое строение. Исходя из этого можно полагать, что каждая стадия восстановления включает в себя акт изменения решетки (кристаллохимическое превращение), который должен оказывать значительное влияние на сам процесс восстановления и связанное с ним изменение размера зерен промежуточных оксидов вольфрама. Не вдаваясь в детальное описание морфологических превращений, имеющих некоторые особенности, в зависимости от условий восстановления, рассмотрим протекающие структурные изменения. На стадии \Ю3 \Ю2,9 никаких морфологических изменений не происходит. По мере удаления атомов кислорода происходит накопление вакансий в анионной подрешетке и перестройка орторомбического кристаллика У/03 в близкую по строению моноклинную решетку синего оксида \Ю29, и из одного кристалла \Ю3 образуется один псевдокристаллик У/029, сохраняющий форму, внешний вид и размеры первого, на котором часто наблюдаются трещины и дефекты поверхности. Дальнейшее обеднение \Ю29 кислородом увеличивает количество вакансий, создавая дефектную решетку неустойчивого твердого раствора "вычитания" на основе У/02 9. В интервале температур 550...800°С во влажном водороде наблюдается растрескивание, появление микропор и возникновение зародышей \У02, рост которых приводит к образованию конгломерата мелких частиц диоксида в объеме первичного зерна У/029. Дальнейшее восстановление \Ю2 V/ протекает без морфологических изменений и из одной частицы \Ю2 образуется одна частица вольфрама. Размер частиц У/02 зависит от соотношения скоростей зародышеобра-зования и роста частиц У/02. Восстановление кристалла \Ю29 начинается не по всей его поверхности, а в нескольких местах, наиболее дефектных, где образуются зародыши, на основе которых формируется конгломерат зерен. Повышение концентрации влаги уменьшает число дефектных мест на поверхности кристаллов У/029, имеющих запас энергии, достаточный для преодоления термодинамического барьера для образования зародышей \Ю2, поэтому количество зародышей меньше, а следовательно, размеры образующихся зерен У/02 увеличиваются. Увеличение влажности водорода способствует скорости роста частиц У/02 и торможению образования новых зародышей. Концентрация паров воды, образующихся в порах порошка, зависит от температуры и скорости ее подъема на первой стадии восстановления, скорости подачи водорода в печь, толщины слоя порошка в лодочке, его газопроницаемости, (связанной с удельной поверхностью и насыпной плотностью), химической активностью \Ю3, зависящей от условий его получения. Более быстрый нагрев или более высокая температура на стадии У/02,9 №Ю2 должна способствовать повышению скорости образования зародышей У/02. Это справедливо, когда пары воды быстро удаляются. В промышленных условиях, когда высота засыпки в лодочку 20...50 мм процесс протекает во внешнем диффузионном режиме. В этом случае повышение температуры, увеличивая скорость восстановления, приводит к росту влажности водорода в порах слоя порошка, что тормозит образование зародышей и способствует укрупнению частиц \Ю2. Фактор влажности перебивает влияние роста температуры. Повышение температуры восстановления способствует увеличению общей скорости процесса, росту скорости образования новых центров, увеличению скорости роста частиц \Ю2 за счет роста влажности, приводящей к торможению образования зародышей. Стадии \Ю3 У/029 и \У02,9 У/02,72 происходят настолько быстро при 800...900 °С, что их можно рассматривать как одну. Используя перечисленные факторы, разрабатывают режимы восстановления, позволяющие из \Ю3 с размером кристаллов 10... 15 мкм и выше получать порошки вольфрама со средними размерами частиц 2...3,5 мкм и мельче. Рассмотренные закономерности справедливы для крупных и мелких частиц \Ю3. Однако для мелких частиц \Ю3 они менее ярко проявляются, так как для них кинетически затруднен распад кристалла У/03 на несколько кристалликов У/02, в связи с чем уменьшается вероятность образования нескольких зародышей У/02 (V/) на мелком кристаллике \Ю2,9 (У/03). Перенос через газовую фазу Образование частиц \Ш2 более крупных, чем частицы исходного \Ю3 объясняется ростом частиц, путем переноса через газовую фазу. Оксиды вольфрама (молибдена) обладают высокой летучестью при 600...800 °С во влажном водороде, вследствие образования ("окисления") гидратов типа ШО, • иН20 или ^хОуЯ2.
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 30 31 32 33 34 35 36... 214 215 216
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
