Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо
Если Вы являетесь автором данной книги и её распространение ущемляет Ваши авторские права или если Вы хотите внести изменения в данный документ или опубликовать новую книгу свяжитесь с нами по по .
Страницы: 1 2 3... 79 80 81 82 83 84 85... 147 148 149
|
|
|
|
г к, А /дм2 л п і -0,5 -1,0 -1,5 (р,В Рис. 78. Зависимость катодной поляризации серебра от металла катода: 1 — сталь 20; 2 — медь анодная; 3 — серебро анодное сутствие первого объясняется тем, что происходит постоянное и равномерное снабжение серебром прикатодного слоя за счет растворения А§20 или А§СЫ. Отсутствие второго предельного тока связано с тем, что при непосредственном восстановлении серебра из нейтральных молекул А§20 или А§Сг4, гидратированных молекулами воды, на катоде не происходит перестройка двойного слоя. Перемешивание и повышенная температура электролита также способствуют сдвигу равновесных потенциалов и изменению катодной поляризации. Но с цианистыми электролигами практически работают без применения перемешивания и повышенных температур, что связано с их токсичностью, а также ухудшением качества получаемых покрытий. Помимо перечисленных факторов необходимо отметить влияние природы покрываемого металла (рис. 78). На медном катоде восстановление серебра начинается сразу после включения тока и постепенно распределяется по всей поверхности катода. На стали в момент включения внешней цепи катодное восстановление серебра не наблюдается. Начиная с (р = — 0,6 В на катоде появляются первые пузырьки водорода и происходит скачок потенциала и види іа,А/дмг 5 Г \( 1,5 / 1,0 1 г /і 0,5 1 3 0,5 0 -0,5 -1,0 Р,В Рис. 79. Кривые анодной поляризации серебра в цианистых электролитах (обозначения см. таблицу) № Содержание, г/л электролита КАё(СК)2 КСЫ 1 10 50 2 65 3 10 10 4 _ 5 65 50 мое восстановление серебра при ср = = -0,75 В. На механизм восстановления серебра из цианистых электролитов оказывает влияние и анодный процесс (рис. 79). Пассивация поверхности анода наступает при ф +0,2 В и тем интенсивнее, чем выше анодная плотность тока. В начале появляется коричневая пленка, в основном состоящая из А§20, затем на аноде образуется более плотная пленка из AgO (ср = +0,6 В). При потенциалах выше +0,8 В на аноде образуется А§2Оэ и он практически становится нерастворимым. Таким образом, начиная с р +0,3 В, анодный процесс может являться сдерживающим фактором в восстановлении серебра на катоде. При применении нерастворимых анодов (платина, платинированный титан, сталь 12Х18Н9Т) пассивное поведение серебра в первую очередь связано с термодинамической неустойчивостью электролита, при определенных значениях рН и потенциалов (рис. 80). Кинетика катодного восстановления серебра 163 іа,А/дм2 + 0,5 0 -0,5 -1,0 р,В Рис. 80. Кривые анодной поляризации на платине (/) н стали 12Х18Н9Т (2) (состав электролита № 3 см. рис. 79) Сравнение кривых катодной и анодной поляризации серебра (рис. 81) показывает, что соответствие т\к и г|а наблюдается только при повышенной концентрации ионов серебра и свободного цианида в электролите при г'к = = 0,5 + 0,7 А/дм2. Наиболее приемлемым составом цианистого электролита серебрения является следующий (в г/л): КАё(СМ)2......... 60-65 КСЫ (свободный)....... 50-60 Практика работы с цианистыми электролитами серебрения указывает на то, что соотношение свободного цианида к комплексу серебра в электролите должно составлять от 1,0:1,0 до 0,8 :1,0, а соотношение Б3: Хк от 0,75 : Г с а, А /дм2 4 с X 2 1 Ъз і п \ 1 і,и / 0,5 (г 1' 1,0 0,5 0 . -0,5 =1,0 -1,5 % В Рис. 81. Кривые катодной 1 (№ 2) и 2 (№ 1) и анодной (Г н 2') поляризации серебра (составы электролитов см. рис. 79) А/дм2 200 0,2 0 -0,2 =0,1 -0,6 р,В Рис. 82. Кривые анодной поляризации серебра при различной концентрации цианидферрата до 1:1 при плотности загрузки 0,5 — 0,75 дм2/л. Помимо цианистых электролитов применяют такие электролиты серебрения, как цианидферратный, цианидар-гентатнороданидный, дицианоарген-татнороданидный, а также указанные электролиты с добавками этилендиами-на, полиэтиленполиамина и других веществ, облегчающих анодный процесс и способствующих получению более качественных покрытий. Циаиидферратиые электролиты. Механизм восстановления и ионизации серебра в таких электролитах происходит по схеме [А§(а\)2]^ А§СИ + сг-г А§ОЧ^ к%+ + СГ-Г. При этом анодный процесс идет в обратном направлении. Кривая анодной поляризации (рис. 82) подтверждает, что при малой концентрации цианидферрата в электролите серебряный анод подвержен значительной пассивации. Даже при малых значениях 1а поверхность анода покрывается сначала рыхлой, а затем (при (р = = 0,6 + 0,7 В) плотной коричневой пленкой Ag20. Увеличение К4Ре(СМ)6 и добавка трилона Б улучшают растворение анода и сдвигают его потенциал в. область отрицательных значений. При применении перемешивания и повышении температуры электролитов до 60°С анодный процесс облегчается. Но и при 60°С (10,2 А/дм2) наблю
Карта
|
|
|
|
|
|
|
|
Страницы: 1 2 3... 79 80 81 82 83 84 85... 147 148 149
Внимание! эта страница распознана автоматически, поэтому мы не гарантируем, что она не содержит ошибок. Для того, чтобы увидеть оригинал, Вам необходимо скачать книгу |
