Не так как
? = —g
, то ср, =
ср2 = <р3.
Потенциал стального анода при
электролизе с растворимыми анодами становится более электроположительным.
Это изменение связано с
повышением
концентрации ионов железа в
слое электролита, прилегающем к
аноду. Здесь также возникает поляризация. Причина анодной поляризации заключается в
том, что образование
свободного катиона происходит мгновенно, тогда как
переход иона из
кристаллической
решетки в раствор и
образование из
простого иона сложного гидратированного протекают значительно медленнее.
Процесс анодного растворения металла осложняется тем,
что материал анода в
отдельных местах обладает различными физико-химическими свойствами. Это
влияет на
свободную энергию отдельных частей анода и,
следовательно, на скорость их
растворения. В процессе электролиза растворение быстрее идет
на участках с
более высоким запасом свободной энергии.
Анодный процесс еще
более усложняется при
оста-ливании вследствие того, что
сталь, применяемая для
изготовления анодов, является сложным по
составу и структуре сплавом (механическая смесь кристаллов, твердый раствор или
химическое
соединение).
Поведение сплава при
анодном растворении определяется его
потенциалом, который зависит от
природы сплава. Так,
потенциал сплава —
смеси определяется потенциалом электроотрицательного компонента до
тех пор, пока
на поверхности сплава, то
есть в соприкосновении с
электролитом, находится этот
компонент хотя бы
в минимальном количестве.
В процессе растворения анода решающее значение имеет потенциал его
поверхности,
непосредственно
соприкасающейся с
электролитом. Так растворение стальных
анодов затрудняется накоплением на
поверхности
труднорастворимых или нерастворимых веществ, например
углерода.
Такая сложность процесса растворения стальных анодов
является причиной того, что
когда осаждают на
катоде сплав (Fe,
Ni), то легирующую добавку (например, Ni)
вносят
непосредственно в раствор.
