изображается отрезком OA, поляризация катода при
плотности тока ОК —
отрезком ВС, а
поляризация анода—
отрезком ДВ. Если
бы поляризация отсутствовала, то
есть разряд ионов не
встречал бы сопротивлений, то
с изменением плотности тока
напряжение не изменялось бы.
В этом случае поляризационная кривая превратилась
бы в прямую линию АВ. Таким
образом, крутой подъем поляризационной кривой показывает, что
процесс электролиза идет
без помех. При
наличии сопротивлений кривая становится более пологой.
Катодная поляризация является одним из
существенных показателей характера катодного процесса при
электролитическом
'осаждении металлов. Структура '
электролитических
осадков — величина, форма и
ориентировка кристаллов —
очень часто определяется величиной
и степенью изменения катодной поляризации с
изменением плотности тока. Чем
больше поляризация катодов,
тем больше вероятность возникновения на
энергетически менее активных участках их
поверхности новых кристаллических зародышей. Увеличение же
числа кристаллических зародышей приводит к
образованию
мелкозернистой структуры катодных осадков.
КАТОДНЫЙ ПРОЦЕСС ОСАЖДЕНИЯ ЖЕЛЕЗА
При электролитическом осаждении железа на
катоде из водных растворов простых солей (сернокислых, хлористых) обнаруживается весьма значительная катодная поляризация, резко уменьшающаяся при
повышении температуры (рис. 5).
Высокая поляризация является следствием большой энергии активации, необходимой для
разряда ионов; скорость
электрохимической
реакции при этом
падает. При-, чиньг высокой поляризации железа (и
Со и Ni),
а также причины образования плотных, твердых, мелкокристаллических осадков до
настоящего времени исследуются многими учеными.
Достаточно широко распространено утверждение о
том, что повышенная поляризация при
электролизе железа
связана с гидратацией ионов железа в
растворе. При этом
ионы железа, прежде чем
занять свое место в
кристаллической
решетке, участвуют в
ряде последовательных процессов.
