талл, расположенный в
ряду напряжений до
водорода {более электроотрицательный), вытесняет из
раствора металл, находящийся ниже
водорода (более электроположительный). Например, при
погружении железной пластинки в
раствор медного купороса железо растворяется и
вытесняет из раствора медь, которая осаждается
на пластинке.
Электролитическое выделение металла на
катоде начинается тогда, когда к
металлическому
электроду (изделию), погруженному в
раствор соли, будет приложен от
постороннего
источника тока потенциал более электроотрицательный, чем
его собственный —
равновесный. Этот приложенный потенциал, преодолевая естественное стремление металла переходить в
раствор,
обусловливает процесс осаждения металла на
катоде.
Таким образом, для
начала электролиза необходимо приложить к
электродам некоторую электродвижущую силу.
Равновесным
потенциалом, или потенциалом равновесия, называется минимальный потенциал разряда иона на катоде, необходимый для преодоления стремления металла посылать в раствор свои ионы.
Истинный потенциал разряда ионов превышает минимальный на
некоторую величину. Разность между потен-диалом выделения металла на
катоде при электролизе и
потенциалом этого металла в
случае отсутствия тока
(потенциал равновесия) называется катодной
поляризацией.
Величина поляризации определяется различными затруднениями, которые возникают в
процессе электролиз
а.
В зависимости от'причин, вызывающих поляризацию, различают два
ее вида: концентрационную, или
диффузную, и
химическую.
Концентрационная поляризация возникает в
резуль-ч
тате обеднения прикатодного слоя
катионами
выделяющегося металла.
Чем выше
плотность тока, тем
интенсивнее протекает процесс разряда ионов, тем
резче изменяется концентрация
ионов у электродов и
тем сильнее изменяется электродный потенциал, как
это следует из
уравнения
Нерн-
ста (см. выше).
Пополнение
прикатодного слоя ионами металла проис-
